【儀表網(wǎng) 行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)】《地下水質(zhì)分析方法 第107部分：59種揮發(fā)性有機物的 測定吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(標(biāo)準(zhǔn)計劃號：202213017)現(xiàn)已完成標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿，根據(jù)《自然資源標(biāo)準(zhǔn)化管理辦法》的有關(guān)規(guī)定，現(xiàn)廣泛征求意見，請予以支持。請將標(biāo)準(zhǔn)征求意見回執(zhí)反饋至國家地質(zhì)實驗測試中心，截止時間2023年12月16日。
 

　　在中國標(biāo)準(zhǔn)分類中，揮發(fā)性有機物質(zhì)譜涉及到電子元件綜合、工業(yè)氣體與化學(xué)氣體、污染物排放綜合、工業(yè)廢水、污染物分析方法、水環(huán)境有毒害物質(zhì)分析方法、氣象學(xué)、大氣環(huán)境有毒害物質(zhì)分析方法、固體廢棄物、土壤及其他環(huán)境要素采樣方法、土壤環(huán)境質(zhì)量分析方法。我國目前頒布實施針對水質(zhì)揮發(fā)性有機物檢測標(biāo)準(zhǔn)有國標(biāo) GB/T5750.8-2006 水和廢水揮發(fā)性有機物的測定.吹掃捕集氣相色譜—質(zhì)譜法；中華人民共和國環(huán)境保護(hù)部 HJ620-2011水質(zhì)揮發(fā)性鹵代烴的測定頂空氣相色譜法；HJ639-2012 水質(zhì)揮發(fā)性有機物的測定吹掃捕集/氣相色譜?質(zhì)譜法;HJ686-2014 水質(zhì)揮發(fā)性有機物的測定吹掃捕集/氣相色譜法;HJ810-2016 水質(zhì)揮發(fā)性有機物的測定頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法等。上述標(biāo)準(zhǔn)主要用于種類較少的揮發(fā)性有機物分析，未開展復(fù)雜組分揮發(fā)性有機物分析，分析條件也隨技術(shù)進(jìn)步而顯現(xiàn)落后。總體來講我國揮發(fā)性有機物分析技術(shù)與標(biāo)準(zhǔn)相比國際上還有一定差距，針對地下水中揮發(fā)性有機物分析的標(biāo)準(zhǔn)更加落后。
 

　　為滿足我國地下水質(zhì)檢測分析工作需要，配套GB/T 14848《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》實施，原地質(zhì)礦產(chǎn)部于1993年制定發(fā)布了DZ/T 0064《地下水質(zhì)檢驗方法》，分為總則、水樣的采集與保存、各項水質(zhì)檢測方法等共80個部分。
 

　　按照標(biāo)準(zhǔn)修訂計劃安排，DZ/T 0064《地下水質(zhì)檢驗方法》進(jìn)行修訂，于2021年發(fā)布。本次修訂保留了DZ/T 0064-1993第16、19、34、35、40、41部分等與催化極譜法測定有關(guān)的6個部分，對其他74個部分進(jìn)行了修訂，新制定測定方法標(biāo)準(zhǔn)11個部分。修訂后的DZ/T 0064更名為《地下水質(zhì)分析方法》，由108個部分構(gòu)成。
 

　　本文件規(guī)定了地下水樣品中氯甲烷、氯乙烯、苯、甲基叔丁基醚等59種揮發(fā)性有機物的測定，詳細(xì)組分列表見附錄A，其他揮發(fā)性組分經(jīng)驗證后也可用本方法測定。適用于地下水資源調(diào)查、評價、監(jiān)測等工作。本文件經(jīng)驗證后也可用于地表水、飲用水、海水、糞水測定。
 

　　當(dāng)取樣量為5.0mL時，氣相色譜質(zhì)譜儀全掃描檢測模式下，方法檢出限為0.05 μg/L～0.23 μg/L，方法定量限為0.18 μg/L～0.92 μg/L；選擇離子掃描檢測模式下，方法檢出限為0.03 μg/L～0.21 μg/L，方法定量限為0.11 μg/L～0.85 μg/L。詳見附錄B。
 

　　原理：
 

　　借助吹掃-捕集裝置，高純氦(或氮)氣將地下水試樣中低水溶性的揮發(fā)性有機物、內(nèi)標(biāo)、替代物標(biāo)準(zhǔn)吹出并被吸附劑吸附，吸附的揮發(fā)性有機物經(jīng)升溫脫附后，高純氦氣導(dǎo)入氣相色譜毛細(xì)管柱分離、質(zhì)譜檢測器檢測。以試樣組分質(zhì)譜圖、保留時間與標(biāo)準(zhǔn)組分質(zhì)譜圖和保留時間對比并結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)譜庫質(zhì)譜圖進(jìn)行定性分析；以試樣與標(biāo)準(zhǔn)組分的儀器響應(yīng)值(峰面積或峰高)進(jìn)行定量分析。
 

　　儀器設(shè)備：
 

　　1.氣相色譜-質(zhì)譜儀。四極桿、離子阱氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀或類似聯(lián)用分析儀器。氣相色譜具有毛細(xì)管柱分流/不分流進(jìn)樣口，可程序升溫。質(zhì)譜儀帶電子轟擊離子源(EI)，掃描速度≥1000 amu/s，配備數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。儀器應(yīng)檢定合格后檢定并在有效期內(nèi)使用，儀器靈敏度應(yīng)滿足要求。
 

　　2.吹掃-捕集系統(tǒng)。由吹掃裝置、捕集管及脫附裝置組成，系統(tǒng)帶捕集阱，捕集阱填料為各為1/3的聚2,6-苯基對苯醚(Tenax)/ 硅膠/ 碳分子篩。
 

　　3.吹掃管。5mL、25mL砂芯式吹掃管。根據(jù)檢測需要和氣相色譜-質(zhì)譜儀靈敏度選擇吹掃管。一般選用5mL吹掃管，需更高靈敏檢測可選用25mL吹掃管。
 

　　4.毛細(xì)管氣相色譜柱。6%腈丙基苯基—94%二甲基聚硅氧烷的分析柱，規(guī)格60 m×0.32 mm i.d，1.8μm膜厚；或其他等效毛細(xì)管色譜柱。
 

　　5.注射器。氣密性注射器，規(guī)格10μL，25 μL，50μL，100μL，250μL，1mL和5mL。
 

　　6.容量瓶。玻璃容量瓶，容積50mL、100mL，具磨口塞，A級。
 

　　7.樣品瓶。帶螺旋蓋、40mL棕色VOA瓶，配聚四氟乙烯膜的硅膠瓶墊。
 

　　8.低溫冷藏設(shè)備。存放樣品，溫度能保持在4 ℃左右的冷藏設(shè)備。
 

　　結(jié)果表示：
 

　　使用本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的毛細(xì)管柱時，間二甲苯和對二甲苯的測定結(jié)果為兩者之和。水樣測定濃度計算若樣品質(zhì)量濃度<10.0μg/L，計算結(jié)果保留到小數(shù)點后兩位；10.0μg/L≤樣品質(zhì)量濃度<100 μg/L，計算結(jié)果保留到小數(shù)點后一位；樣品質(zhì)量濃度≥100 μg/L，計算結(jié)果保留到整數(shù)位。
 

　　結(jié)果評價：
 

　　1.準(zhǔn)確度
 

　　依據(jù)GB/T6379計算方法正確度和精密度，同一實驗室配制5個濃度水平、每個濃度水平3個地下水基體加標(biāo)平行樣，按照樣品分析方法考察實驗室內(nèi)方法準(zhǔn)確度與精密度，評價方法準(zhǔn)確度，參見附錄E中標(biāo)E.1。
 

　　2.正確度
 

　　7家實驗室使用不同設(shè)備、按照相同測試方法、在較短時間內(nèi)分別測定5個質(zhì)量濃度水平、每個濃度水平3個試劑水加標(biāo)平行樣，計算回收率及精密度，評價方法正確度，參見附錄E中表E.2。同一實驗室配置不同水介質(zhì)基體加標(biāo)樣每種類型7個平行樣，計算平均回收率及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，評價方法正確度，參見附錄E中表E.3。
 

　　3.精密度
 

　　7家實驗室使用不同設(shè)備、按照相同測試方法、在較短時間內(nèi)分別測定5個質(zhì)量濃度水平、每個濃度水平3個基體加標(biāo)平行樣，評價方法精密度，其重復(fù)性、再現(xiàn)性以95 %的置信度計算，參見附錄E中表E.4。
 

　　4.重復(fù)性
 

　　同一實驗室、同一操作者使用相同設(shè)備按相同測試方法在短時間內(nèi)對同一組分進(jìn)行獨立檢測，獲得的兩次質(zhì)量濃度絕對差值不超過重復(fù)性限r(nóng)，超過r的情況不超過5 %。樣品中待測組分質(zhì)量濃度與其r的關(guān)系式見附錄E中表E.4、表E.5。如果兩次測定的質(zhì)量濃度差值超過了r，應(yīng)舍去檢測結(jié)果并重新完成兩次獨立檢測。
 

　　5.再現(xiàn)性
 

　　不同實驗室、不同操作者使用不同設(shè)備按相同測試方法對同一組分進(jìn)行獨立檢測，獲得的兩次質(zhì)量濃度絕對差值不超過再現(xiàn)性限R，超過R的情況不超過5 %。樣品中待測組分質(zhì)量濃度與其R關(guān)系式見附錄E中表E.4、表E.5。如果兩次測定質(zhì)量濃度差值超過了R，應(yīng)舍去檢測結(jié)果并重新完成兩次獨立檢測。
 

　　更多詳情請見附件。