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將兩塊平行的極板,放到被測溶液中,在極板的兩端加上一定的電勢(通常為正弦波電壓),然后測量極板間流過的電流。根據(jù)歐姆定律,電導(dǎo)率(G)--電阻(R)的倒數(shù),是由電壓和電流決定的。
引起離子在被測溶液中運(yùn)動的電場,是由與溶液直接接觸的二個(gè)電極產(chǎn)生的。此對測量電極必須由抗化學(xué)腐蝕的材料制成。實(shí)際中經(jīng)常用到的材料有鈦等。由二個(gè)電極組成的測量電極被稱為科爾勞施(Kohlrausch)電極。
電導(dǎo)率的測量需兩個(gè)參數(shù):一個(gè)是溶液的電導(dǎo),另一個(gè)是溶液中L/A的幾何關(guān)系,電導(dǎo)可以通過電流、電壓的測量得到。
電導(dǎo)率常數(shù) K= L/A
其中:A-測量電極的有效極板,L-兩極板的距離。
這一值則被稱為電極常數(shù)。在電極間存在均勻電場的情況下,電極常數(shù)可以通過幾何尺寸算出。當(dāng)兩個(gè)面積為1cm2的方形極板,之間相隔1cm組成電極時(shí),此電極的常數(shù)K=1cm-1。如果用此對電極測得電導(dǎo)值G=1000μS,則被測溶液的電導(dǎo)率K=1000μS/ cm。
一般情況下,電極常形成部分非均勻電場。此時(shí),電極常數(shù)必須用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行確定。標(biāo)準(zhǔn)溶液一般都使用KCl溶液,這是因?yàn)镵Cl的電導(dǎo)率的不同的溫度和濃度情況下非常穩(wěn)定,準(zhǔn)確。0.1 mol/l的KCl溶液在25℃時(shí)電導(dǎo)率為12.88mS/CM。
所謂不均勻電場(也稱作雜散場,漏泄場)沒有常數(shù),而是與離子的種類和濃度有關(guān)。因此,一個(gè)純雜散場電極是復(fù)雜的電極,它通過一次校準(zhǔn),不能滿足寬的測量范圍的需要。(不均勻電場:是電場區(qū)域內(nèi)電場強(qiáng)度的大小和方向,隨空間坐標(biāo)而變的電場。反之,電場強(qiáng)度的大小和方向與坐標(biāo)無關(guān)的電場,被稱為均勻電場。)
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