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熱電偶測溫的基本原理是兩種不同成份的材質導體(稱為熱電偶絲材或熱電極)組成閉合回路,當接合點兩端的溫度不同,存在溫度梯度時,回路中就會有電流通過,此時兩端之間就存在電動勢——熱電動勢,這就是所謂的塞貝克效應。兩種不同成份的均質導體為熱電極,溫度較高的一端為工作端(也稱為測量端),溫度較低的一端為自由端(也稱為補償端),自由端通常處于某個恒定的溫度下。根據熱電動勢與溫度的函數關系,制成熱電偶分度表;分度表是自由端溫度在 0℃時的條件下得到的,不同的熱電偶具有不同的分度表。
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