極譜波高與濃度的關(guān)系。當(dāng)分析的試液在極譜電解池中進(jìn)行電解時，在電極上起電化學(xué)反應(yīng)的被測離子（也稱去極化劑）怎么傳遞到電極表面呢？這主要受兩種因素的影響，一是電場的吸引，其大小與電位陡度成正比，如鋅的測定中，加入大量銨鹽就是為了消除電場力對鋅離子的吸引，當(dāng)外加電壓達(dá)到鋅離子的分解電位時，鋅離子被還原，在滴汞電極與溶液界面附近鋅離子濃度減少，與溶液本體中的濃度有了差異，則溶液本體中濃度比較大的鋅離子就要向濃度比較小的電極表面產(chǎn)生濃差擴(kuò)散，于是形成擴(kuò)散層，隨著外加電壓的繼續(xù)增大，即滴汞電極的電位愈來愈低，就有更多的鋅離子參與電極反應(yīng)波差就越來越大，鋅離子的擴(kuò)散速度也相應(yīng)地隨之增大，產(chǎn)生的極譜還原電流也就越來越大，當(dāng)?shù)喂娢坏偷揭欢ǖ臄?shù)值時，電極與溶液界面的鋅離子幾乎全部參加電極反應(yīng)，在反應(yīng)的瞬間，電極與溶液界面的鋅離子濃度趨于零，也就是說。這時溶液本體中鋅離子濃度與電極表面的鋅離子濃度之差達(dá)到了zui大值，鋅離子從溶液本體向電極表面的擴(kuò)散速度也就是達(dá)到了zui大，此時產(chǎn)生的電流大小*取決于溶液本體的鋅離子濃度，因此，稱這時的擴(kuò)散電流為極限擴(kuò)散電流值